Акрилат реактивдүү эриткичтерин синтездөө ыкмаларына негизинен түз этерификация, трансэтерификация, кислота хлориди ыкмасы, фазалык которуу катализи жана кошумча этерификация кирет. Бирок, көпчүлүгү түз этерификация аркылуу өндүрүлөт.
(1) Түз эфирлештирүү
CH₂=CHCOOH + ROH -катализатор→ CH₂=CHCOOR + H₂O
Түз эфирлештирүү үчүн кеңири колдонулган катализаторлорго концентрацияланган күкүрт кислотасы, п-толуолсульфон кислотасы жана метансульфон кислотасы кирет. Концентрацияланган күкүрт кислотасын эфирлештирүү катализатору катары колдонуу көбүнчө реагенттердин суусуздануусу, кычкылдануусу жана өзүн-өзү эфирлештирүүсү сыяктуу терс реакцияларды пайда кылат. Бул ар кандай кошумча продуктыларды пайда кылат, продукцияны тазалоону жана чийки затты калыбына келтирүүнү татаалдаштырат, иштетүүдөн кийинки процесстерди үзгүлтүккө учуратат жана жабдууларды дат басуу менен бирге продукциянын сапатына доо кетирет. Натыйжада, PTSA негизинен азыркы өнөр жай өндүрүшүндө төмөнкү доза талаптары, төмөнкү реакция температурасы, жогорку конверсия ылдамдыгы жана жогорку продукциянын сапаты сыяктуу артыкчылыктарынан улам колдонулат. Реакция аяктагандан кийин катализаторду продукциядан оңой бөлүүгө болот, бул процесстин жумуш агымын жөнөкөйлөтөт. Этерификация реакциясы учурунда пайда болгон суу азеотроптук сиңирүүчү каражат (суюктаткан агент) аркылуу алынып салынат. Кеңири таралган сиңирүүчү заттарга бензол, толуол, ксилол, циклогексан жана n-гептан кирет, алар реакция суусу менен азеотропторду пайда кылып, аны алып кетишет. Алкандар кымбат жана өтө учуучу; ксилолдун кайноо температурасы жогору; бензолдун кайноо температурасы салыштырмалуу төмөн жана жогорку учуучулугу бар, бул аны калыбына келтирүүнү кыйындатат жана ал жогорку уулуулугун көрсөтөт. Ошондуктан, сиңирүүчү зат катары толуол жалпысынан артыкчылыктуу. Толуолдун кайноо температурасы 110°C, ал эми суу-толуолдун азеотроптук кайноо температурасы 84°C; ал вакуумдук дистилляциялык эриткичти тазалоо учурунда оңой конденсацияланат, бул жогорку калыбына келтирүү ылдамдыгын, бензолго караганда уулуулугун төмөн жана салыштырмалуу үнөмдүү бааны камсыз кылат. Бирок, акыркы жылдары каптоолордогу, сыялардагы жана желимдердеги бензол сериясындагы эриткичтерге карата жөнгө салуучу чектөөлөр көптөгөн өндүрүүчүлөрдү толуолду акырындык менен алып салууга жана алкан негизиндеги сиңирүүчү каражаттарды колдонууга түрткү болду. Акрил кислотасынын мономеринин жана андан келип чыккан акрилат продуктунун эрте полимерленишинин алдын алуу үчүн этерификация процессинде полимерлешүү ингибиторлору киргизилиши керек. Көп колдонулган ингибиторлорго фенолдук кошулмалар (мисалы, гидрохинон [HQ] жана терт-бутилгидрохинон [TBHQ]), амин кошулмалары (мисалы, фенотиазин жана р-фенилендиамин) жана жез координациялык комплекстери (мисалы, жез диметилдиэтилдитиокарбамат жана жез дибутилдитиокарбамат) кирет, алар өз-өзүнчө же аралаш формула катары колдонулат. Жогорку алкил акрилаттары үчүн эритменин этерификациясын колдонсо болот. Бул ыкма сиңирүүчү каражаттын зарылдыгын жокко чыгарат жана катализаторлордун жана ингибиторлордун керектүү дозасын азайтат. 110–120°C температурадагы рефлюкс реакциясынан кийин суусуздануу жүргүзүлөт, ал эми реакцияга кирбеген акрил кислотасы жана калдык суу акыры вакуумдук дистилляция аркылуу тазаланат, бул жогорку тазалыктагы жана жогорку түшүмдүүлүктөгү жогорку алкил акрилаттарын берет.
(2) Трансэтерификация
CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH
Трансэтерификация аркылуу жогорку алкил акрилаттарды же функционалдык акрилаттарды даярдоодо, адатта, төмөнкү алкил эфиринин баштапкы материалы катары метил акрилат тандалып алынат. Кайнап жаткан температурасы төмөн болгондуктан (80°C), этерификация төмөнкү температураларда жүргүзүлүшү керек, бул реакция убактысын узартат. Андан тышкары, кошумча продукт метанол метил акрилат менен азеотропту түзөт (кайнап жаткан температурасы 62–63°C), ал реактив метил акрилатын алып кетет жана натыйжада максаттуу жогорку эфирдин чыгышын төмөндөтөт. Метил акрилат жана жогорку акрилаттар сополимерлешүүгө жана гомополимерлешүүгө өтө жакын, бул жогорку акрилаттардын чыгышын андан ары төмөндөтөт; ошондуктан, ингибиторлордун дозасын көбөйтүү көп учурда талап кылынат. Баасын эске алуу жана дарылоодон кийинки татаалдыктардан улам, бул ыкма жогорку алкил акрилаттарды жана функционалдык акрилаттарды синтездөө үчүн коммерциялык жактан колдонулбайт.
(3) Кычкыл хлорид ыкмасы
CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH₂=CHCOCl + HCl + CO₂
CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl
Бул ыкма алгач акрил кислотасын тионилхлорид менен реакцияга киргизип, акрилоилхлоридди синтездейт, андан кийин ал спирт менен этерификация реакциясына кирет. Ал үчүн катализаторлор же кошулмалар талап кылынбайт. Реакция төмөн температурада жүргөндүктөн, полимеризация ингибиторлорун кошуудан да качууга болот. Этерификация дээрлик сандык жактан жүрүп, продуктунун өзгөчө тазалыгын берет. Бирок, бул өндүрүш чыгымдары жогору болгон эки баскычтуу процесс. Реакция HCl жана SO₂ газдарынын олуттуу көлөмүн пайда кылат, бул суюлтулган щелочтуу эритмелер жана абсорбция үчүн суу менен көп баскычтуу тазалоо системаларын талап кылат.
(4) Фазалык өтүү катализи (ФТК)
2CH₂=CH₃|C-COOH + Na₂CO₃ → 2CH₂=CH₃|C-COONa + CO₂ + H₂O
CH₂=CH₃|C-COONa + ClCH₂-CH₂O → CH₂=CH₃|C-COOCH₂-CH₂O + NaCl
Натрий метакрилаты катуу зат катарында болот, ал эми эпихлоргидрин суюк абалда болот. Катализатор жок болгондо, алардын ортосундагы реакция өтө жай жүрөт, бул фазалык өткөрүүчү катализаторду (ФТК) колдонууну талап кылат. Ылайыктуу фазалык өткөрүүчү катализаторлорго төртүнчү аммоний туздары, төртүнчү фосфоний туздары жана таажы эфирлери кирет. Төртүнчү аммоний туздары эң кеңири таралган, мисалы, цетилтриметиламмоний хлориди (КТКХ), бензилтриметиламмоний хлориди (БТКХ) жана тетраметиламмоний хлориди (ТМАК). Реакция системасында нымдуулуктун болушу кошумча реакцияларды пайда кылат; ошондуктан, түшүмдү оптималдаштыруу үчүн чийки зат да, реакция системасы да катуу суусуз жана кургак бойдон сакталышы керек.
(5) Кошумча этерификация
CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂
Этилен кычкылын же пропилен кычкылын катализатордун катышуусунда (мет)акрил кислотасына түз киргизүү менен, шакекче ачуучу кошумча этерификация жүрүп, гидрокси (мет)акрилаттарды (мисалы, HEA, HEMA, HPA же HPMA) синтездейт. 
Жарыяланган убактысы: 2026-жылдын 10-июну
